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GST-5848C “Cal-Memo"X系列pH复合电极使用可插入电导池的最小容器时的容量。注)请勿突然施加50℃以上的温差。
GST-5848C “Cal-Memo"X系列pH复合电极:玻璃电极的玻璃管前端有响应pH的特殊玻璃膜,其内部由 一定浓度的内部液和产生稳定电动势的内部电极构成。玻璃 膜是厚度为0.1~ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜,容易发生 破损,需要小心操作。 测定pH必须只检测出玻璃膜的电动势变化,方可正确进行 测定,因此参比电极在任何液体中都稳定保持恒定的电动势 是必要条件。
参比电极的前端设有与待测液保持 电气连接的液接部。液接部的理想 状态是在保持电气连接的同时,内 部液一点一点缓缓流出。液接部的 材质一般使用多孔陶瓷,根据用途 的不同,有时也会使用套筒型液接 部,接触液体的是磨口玻璃。
在液接部,液体会通过微小的流路,因此根据电化学原理, 通过的阴离子与阳离子的迁移率之差会产生液接电位。前面 所说产生的这种电位非常小,因此作为内部液得到 了采用。与待测液接触后,待测液会通过扩散作用,一点一 点逐渐进入液接部内。待测液蓄积在液接部就会产生液接电 位,造成测定误差。为了使液接部始终被KCl溶液充满,增加 内部液的流出量是行之有效的方法,但如果增加过多,内部 液会快速减少,导致KCl溶液过多地进入待测液,可能会对 pH浓度造成影响,所以在选择的液接构件时,要找到保持适 当流出量的条件。 液接电位因待测液而异,还受到液接部过去受到的污染等影 响,很难通过理论解释清楚。因此,液接部产生的电位包含 理论液接电位、因液接部污染等而产生的电位,统称为液接 部电位。 要想实现高精度的pH测定,抑制液接部电位的产生是一大 要点。
测定pH时,pH与电动势之间有相关关系,理论上斜率是固 定的。例如,20℃为58.17mV、25℃为59.16mV、30℃为 60.15mV。因此,测定pH时需要测定温度,根据该温度修正 1pH之间的斜率并使用该斜率。这一操作叫作温度补偿。温 度补偿有手动修正的方法和内置温度计根据温度识别理论 斜率自动进行补偿的方式。这种温度传感器叫作温度补偿 电极,测定温度自动进行温度补偿的方法叫作自动温度补偿 (ATC)。现在的pH测定大部分采用内置温度补偿电极,自 动进行温度补偿的方法。
测定pH需要使用玻璃电极、参比电极及温度补偿用温度传 感器,但玻璃电极与参比电极及温度传感器一体结构的pH 复合电极已经非常普遍了。pH复合电极的典型形状是前端 有玻璃膜,液接部使用陶瓷,但根据用途的不同,也备有使 用套筒的类型。 台式pH电极为玻璃制,可用于强酸、强碱等多样化的样品, 便携式pH电极考虑到现场使用,电极体由坚固的塑料制成。
测定pH是要测定相对于基准值的相对值,因此需要正确确 定基准值。这就是校正。pH电极产生的电动势因误差及玻璃 膜表面的状态(污垢等)而异,需要使用标准液进行修正。通 常方式是使用pH7的标准液来校正ZERO点,使用其他标准 液来校正SPAN,在pH计中保存校正曲线。 JIS中 记 载 了 标 准 液。通 常 来 说, 校 正 一 般 使 用pH7 (pH6.865)的 中 性 磷 酸 盐pH标 准 液 和pH4(pH4.008) 的 邻 苯 二 甲 酸 盐pH标 准 液 或pH9(pH9.180)的 硼 酸 盐pH标 准 液。除 此 之 外,JIS还记载了草酸盐pH标准液 (pH1.679)、磷酸盐pH标准液(pH7.413)、碳酸盐pH标 准液(pH10.01),以及作为参考方法的饱和氢氧化钙溶液 (pH12.45),这些标准液要根据目的使用。 因为pH标准液是pH测定的基准,所以日本计量法溯源制度 和JIS中规定了以下内容。
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